從材料形態和質量上看,金剛石需要經歷低品質的微粉,到高品質、完美結構的納米尺寸和寶石級尺寸,單晶和多晶共同發展,最后還有各種摻雜以滿足功能性需求,簡單來說朝著微觀和宏觀雙向發展,最終實現功能化。目前納米金剛石的可控制備,功能化改性及應用就是一個熱點,今天惠豐鉆石給大家聊一聊納米金剛石的應用。
納米金剛石簡介
納米金剛石TEM照片及溶液
納米金剛石指的是粒徑在1~100nm的金剛石晶粒存在形態,其兼有金剛石、納米材料的特性,例如高硬度、高耐腐蝕性、高熱導率、低摩擦系數、低表面粗糙度、大的比表面積、生物相容性、高的表面活性等,具體如下。物質進入納米尺度后表現出了一些宏觀物質不具備或在宏觀物質中可忽略的物理效應,如表面效應、量子尺寸效應、小尺寸效應、宏觀量子隧道效應等。
納米金剛石的典型特點
根據其存在形式,納米金剛石可以分為單分散的納米金剛石粒子和納米金剛石多晶兩類。納米金剛石粒子可以看作由塊材金剛石切割出的納米尺寸的金剛石團簇;納米金剛石聚晶分為聚晶顆粒和膜兩種存在形式。
從空間尺度分類,納米金剛石分為納米金剛石膜、一維金剛石納米棒和二維金剛石納米片,三維納米金剛石聚晶顆粒以及零維納米金剛石單晶顆粒。
納米金剛石顆粒的合成方法主要有靜壓合成、金剛石單晶粉磨、爆轟法三種,都已應用于工業化生產。
爆轟法合成納米金剛石生產效率相對較高,其原理是通過爆炸時產生的高溫高壓將爆炸體系的碳元素轉變為金剛石。用該方法制備得到熱力學穩定的含納米金剛石的黑粉。黑粉經特殊工藝處理后得灰色的納米金剛石粉,其回收率約為所用炸藥質量的8~10%,金剛石顆粒粒徑為5~10nm,經過化學提純可得到純度約95~97%。
大賽璐納米金剛石爆轟法合成路線
此外金剛石薄膜或涂層根據可以顆粒大小分為微米級和納米級,其中納米金剛石薄膜是利用CVD方法生長出的納米級晶粒組成的金剛石膜,其制備參數與傳統微米尺度金剛石薄膜不同,是通過金剛石的二次成核,獲得致密的、晶粒尺寸為納米級的金剛石薄膜。這種薄膜光滑、致密、無孔,是制備生物傳感器以及生物醫學儀器的關鍵材料。
對納米金剛石表面上的氧官能團或sp2碳原子,通過化學反應包括官能團變換和替換團轉移,可以提高對各種媒體的分散性或可以增加新的功能。活用金剛石的特性,并控制具有大表面積的納米微粒表面化學,納米金剛石有望用于各個領域。
大賽璐對納米金剛石表面化學性質的控制
納米金剛石的應用
納米金剛石的獨特性質使其在精密拋光和潤滑、化工催化、復合鍍層、高性能金屬基復合材料、化學分析及生物醫藥等領域得到了廣泛的應用,并展現出良好的應用前景。
1、超精密拋光
納米金剛石拋光膏和懸浮液用于半導體硅片、計算機磁頭、無線電、醫學、機械制造、寶石等行業,對材料進行精密拋光。其優點是可在任何固體上獲得鏡面效果,表面粗糙度值Ra可達2~8nm。爆轟法合成的納米金剛石粒徑分布很窄(2~20nm),用分布很窄的納米粒子作磨料進行拋光或研磨,可得到表面粗糙度值Ra為0.1~1.0nm的超光滑表面。例如近年來計算機磁盤與磁頭間隙越來越小,已趨近于10nm,磁頭和磁盤的表面粗糙度、劃痕和雜質粒子均會對計算機磁盤造成損害,由于磁盤與磁頭的間距已經到了納米級,微米級的拋光液已經達不到拋光要求,需要采用納米級的金剛石拋光液滿足這一方面的需求。
2、機械潤滑劑
潤滑油中加入納米金剛石,使滑動摩擦變成滾動摩擦,摩擦副表面逐漸改性,形成又硬又滑的金屬碳化物,其減摩抗磨效果是用有機化工方法無法比擬的,可提高發動機和傳動裝置工作壽命,節約燃油機油,降低表面磨損等。納米金剛石具有強共價鍵和強烈的親油疏水特性,可以在各類潤滑油中形成穩定分散的膠體體系,從而將納米金剛石粒子引入摩擦副之間,起到顯著的減摩耐磨作用。同時,由于納米金剛石良好的抗壓性能和修復功能,可以充分發揮其協同增效作用和潤滑油添加劑之間的相互作用,研制出耐磨性能優異的復合潤滑油和添加劑。目前,納米金剛石在該領域的應用比較成熟,市場上會經常看到相關的產品。
3、工業催化
納米金剛石比表面積大,具有大量的結構缺陷,化學活性高,尤其是表面做出功能化改性以后,可以賦予多種官能團,適于用作催化劑載體,提高催化效率,這也是碳基催化材料的一個代表。
4、構件材料及復合鍍層
納米金剛石兼具納米粒子和超硬材料的雙重特性,可將其用來制造增強橡膠、增強樹脂,該應用在提高材料熱導率,聚合物降解溫度、強度和耐磨性等方面作用明顯,使納米金剛石在新型復合材料領域具有廣闊的開發前景。如代替炭黑用在橡膠中,能使其強度提高1~4倍,明顯改善其耐磨性和密封性。
此外還可以增強金屬材料,如納米金剛石復合鍍層和彌散強化型金屬材料。納米復合鍍技術是在電解質溶液中加入不溶性納米顆粒,使金屬離子被還原的同時,將納米顆粒彌散分布于金屬鍍層的方法。復合鍍層能有效提高鍍層與基體之間的結合強度,納米金剛石復合鍍層具有超硬、高耐磨、耐熱防腐的性能,可用于金屬表面和橡膠、塑料、玻璃等表面的涂覆。納米復合鍍基體主要有鎳、銅、鈷等,含納米金剛石的復合鍍鎳層用作磁盤或磁頭耐磨保護層與普通鍍層相比,其硬度增加了50%,耐磨性能增加的更顯著。比較出名的是納米金剛石復合涂層做的拉絲模,其生產效率及產品質量得到明顯的提高。
5、防護涂層
納米金剛石薄膜在光學性質方面有許多優異性能,不僅具有良好的透光率、高的折射率而且有不錯的耐磨性和耐化學腐蝕性。因此納米金剛石薄膜是大部分的光學窗口比較理想的薄膜材料。加入納米金剛石薄膜保護涂層的光學玻璃可以大幅提高光學玻璃在極端條件下抗雨蝕,沙蝕,和抗劃傷能力,甚至在高溫,輻射環境當中也能起到保護效果,如導彈的整流罩可以使用納米金剛石薄膜起到保護作用。此外納米金剛石薄膜也具有優異的電化學性能,介電損耗非常低,因此也可以作為高功率微波管窗口。由此來看,納米金剛石薄膜無疑成為了微波制導、紅外制導等導彈引導方面發展方向上非常好的選擇。
6、涂料添加劑
將納米金剛石分散到多種涂料中均可使其性能得到明顯改善。納米金剛石的加入不僅增加涂料的顯微硬度,更加耐沖擊、抗擦傷,而且與基底粘接更牢固,抗腐蝕性、抗水性、熱傳導性均有很大提高。對于柔性涂料,通常拉伸強度和斷裂伸長率互相制約,但加入納米金剛石后可同時大幅提高。同時納米金剛石也可以增加涂料中樹脂的性能。
7、電學領域
納米金剛石具有優異的電學性能、熱導率高、禁帶寬度寬、高的載流子遷移率使得其在半導體領域內的應用具有極大地潛力。與單獨的硅納米線相比,納米金剛石薄膜具有優良的場發射性能,其場發射強度要高很多。這是由于納米金剛石薄膜具有較小的晶粒尺寸,閾值電壓較低,很容易從薄膜內發射電子。納米金剛石薄膜的冷陰極場發射性能遠比微米金剛石薄膜優異,用做制備場發射器件,不僅高效而且能大大降低制作成本和能耗。綜合來看,納米金剛石薄膜有潛力成為制備下一代平面顯示器的重要材料。
8、生物醫用
研究表明納米技術與醫學相互結合,可望從根本上改變治癌的醫療水平。納米藥物可能成為“精確制導導彈”,經過特殊表面改性的納米金剛石可殺死皮膚癌細胞約70%,而對正常細胞沒有毒副作用。
納米金剛石化學性質穩定,在氫氟酸、鹽酸、硫酸中,甚至在酸的濃度很大且溫度極高的情況下都沒有任何反應,在強氧化劑中,高溫下較長時間才會被刻蝕。加上納米金剛石顆粒表面含有大量的含氧官能團,利用納米金剛石作為葡萄糖氧化酶的載體可制成性能優良的血糖測定傳感器。
納米金剛石作為一種新型的碳納米材料,具有化學惰性、有熒光但無光致漂白、無毒性的優 勢,可用于細胞標記與生物成像。它可以用于癌細胞與干細胞的標記與追蹤,也可以作為與細菌或細胞相互作用的熒光探針,同時,在細胞水平上,它還可以作為生物成像的載體將生物活性物質轉運到細胞內發揮作用,而且可以用于體內的生物成像。
納米金剛石與生物體的兼容性很好,是人造骨、人造關節的表面耐磨涂層的適宜材料,因其不粘連皮膚,可作外科敷料的內層保護膜等。在歐盟第8研發框架計劃(FP7)和地平線2020的資助下,分別由法國和德國作為協調國的 NeuroCare和NDI項目,均利用納米金剛石作為與人體交互新的媒介,有望在人工視網膜植入和磁共振成像(MRI)領域取得重要突破。
9、環保領域
由于納米金剛石的表面原子所占比例大,原子的表面活性極強,因而它的吸附作用是很強的。在溶液中,1g納米金剛石可吸附 50g Ni。它可有效地過濾重金屬和放射性物質。對有害氣體的吸附,納米金剛石更是最有利的工具之一,甚至對放射性廢水的處理效果超過傳統的砂子、活性炭過濾。
雖然納米金剛石的性能優異,用處很多,但在小編看來,目前很多領域如生物醫用及環保工程都在前期的探索中,其附加值及前景雖然很好,但需要攻關的技術太多,短期內不會有相關的產品。就產品成熟度,性價比及市場認可情況來看,比較靠譜的應用依然是超精密拋光、潤滑油及復合鍍層領域。